絵画のような絵というと、油画のようなものでしょうか？
でしたらやはり油画の制作プロセスを勉強してみたり、
好みの厚塗りのイラストレーターさん等のメイキングを見たりするといいかもしれません。

自分のやり方ですが…分かりにくかったらすみません。
油画風の厚塗りは基本面で描いていきます。デッサンをされているなら分かると思いますが、光と影を面で捉えていきます。
クリスタでしたら、リアル油彩筆、ガッシュ、等が使いやすいかと。厚塗り用の筆は他にもたくさん無料配布されてるので自分に合ったものを選ぶと良いと思います。

無理にレイヤー１枚で始めることはないです。
デジ絵の強いを活かして、オブジェクトごとに塗っていくとかでもいいですよ。
そして最初は写真の模写がいいです。
写生に近い感覚で、見ながら描いてみて下さい。