開場前は基本的に準備の時間なので、準備で忙しいときに伺うのはあまりよくはありません。
少し遠目で準備終わってそうだな～と思ったら軽く1分くらい挨拶することもありますが…
特にコミケは見本チェックなどで時間がかかるのでサークル主さんもですが、
コミケスタッフさんの作業の妨げにもなる可能性があります。
また、開場直後はサークル・一般参加者ともにばたついているので
私個人としては参加者が少なくなってきた午後に行くのが一番ベストだと思います。

知人同士での交換は問題ないですが、開場時間前の購入はサークル同士でもルール違反なのでやめましょう。
サークルの規模によっては開場直後が一番暇、午後になると売り切れてしまう、など様々かと思います。
自分は昼頃から、頒布物も目当てなら優先したいところから周って忙しそうな場合は購入のみにとどめ、後で状況を見計らい声を掛ける　という風にしています。