初夜いいですよね〜あの緊張感や慣れてないウブな感じが堪んねぇぜ……！トピ主さん頑張って！最高の初夜を待ってます！
以下、個人的には興奮する初夜回答です。参考までに！

・シチュ、初体験。
どっちも初めてだと興奮します！片方でもOK！流れで雪崩込むのも好きですが、前々から約束してるか事前にわかっていて当日を迎えるのが好きですね！ドキドキして欲しい。当日は朝からソワソワして欲しい。あらゆることに過敏になってくれ〜！！


・セリフ
緊張する、なんか変な感じ、電気消して欲しいもしくはつけておいて欲しいなど灯りを気にする発言(どっちも萌える)、そんなに見ないで欲しい、言葉尻が小さくなる、手が震える、緊張が伝わる表現やセリフがめちゃくちゃ好物です。興奮する。相手の反応に反射的に謝ってもよし。お互いに相手に良いかどうかとか、感触を怖々尋ねてるのもめちゃくちゃよし。それにめっちゃ照れてもいいと思う。書いてて興奮してきました。


・痛み
痛いと可哀想なのであんまり痛くない方が私は嬉しいかも……大きくて苦しそうな受けも可哀想なので……お互いに程よい感触でゆっくりやって欲しいです。気持ちよくなれたらいいよね！痛いのは可哀想だし！

・追記
道具はあんまり好きじゃないのでローション程度だと嬉しい。最初から道具使うと痛そうというのが理由です(偏見

初夜ってそのカプの二人にとっては一度しかないものなので、二人がドキドキそわそわしてくれだけでも大変萌えます
経験済みであっても、その相手とは初めてなので、キャラが相手を思ってどういうことを考えるか行動するのか、人によって解釈が違ったりするので何度読んでも好きなネタです

他の方のコメントとかぶっているものもあると思いますが「こういう場合のこういう初夜萌えるな…」を書いてみました

〇どっちも経験ありパターン
・付き合ってて酒の勢いでムラムラして済ませるのもアリで、この際は酒のせいであまり記憶にない…と落ち込んで、もう一度きちんと初夜をやり直すパターン良いんじゃないかと
・どっちかが前の相手との時に良い記憶ない、もしくはトラウマになっているので気が進まなかったけど、今の相手が平静を装いながらもじつは我慢していると知ったり、今の関係でいいのかと悩んだりして、そこから初夜に挑むのもいいですね！

〇片方が経験あり
経験ある方は『初めての相手になって嬉しい』または『初めての相手で緊張する。失敗して最悪の思い出になって破局したらどうしよう…』と悩ませるのも良いですね～
もしくは経験ある方が『まあセッ〇スなんて、穴にいれるだけ』と余裕ぶっこいてたら、相手が未経験なのに勉強してきたせいでとんでもないテクニシャンだったために『こんなはずじゃ…！』と喘ぎまくるパターンもありです
本番で未経験の方ががちがち緊張するために、つい経験ある方も緊張してしまい、こんな相手と性行為してもいいのか？？？と戸惑う姿もいいですね

未経験の方で『とにかくドキドキ、どうしよう』と思うキャラが受けだったら『調べてみて恐怖する』とか『未経験で手間をかけさせるのはダメかな？じゃあ自分で準備してみようかな』と準備してみる姿が萌えです
攻めが未経験なら『前の相手と比べられたらどうしよう』や『上手く出来るか心配』と悩んでビビッてたところに、経験ある受けが「いい加減に襲ってこいや！」と馬乗りになって迫るパターンだとコメディですね～これも好き～
あと、攻め受けどっちでもいいですが『未経験のくせに、実はめちゃくちゃ経験ある』とウソついてしまって、色々と揉めてしまうちょっとハラハラする話とか、いざ本番になってみたら反応が初心すぎたり技術が無さ過ぎて相手に『あ、未経験だな』とバレバレだった可愛い話もいいですね～
がんばる未経験の相手を微笑ましく見守るシチュエーションにニヤニヤ止まらないですね

〇両者が未経験
・初心者が興奮または照れながらもいざ試してみて失敗→そのあと研究を重ねて成功！のパターン、良いですね
とにかく初めて同士の二人で一歩一歩すすんでいく姿が萌えるし、やっとこさ成功したときには感動もひとしおな初心カプが尊い～
・逆に、最初から成功してしまい「あれ？もしかして相手は経験豊富だった？？？」と誤解が生じるパターンも良き…（でもこれは初夜？ではなくその後の話がメインになりますね、でも萌える）
・初心者同士でそういう話題を互いに出しにくく、相手が自分に興奮するのか？と疑問を持って、実は興味あるけど言い出せない…とお互いに迷っている姿も萌える
その後話し合いして初めての夜に挑んでほしいですね
手探り感が良いです

〇痛がるかどうか
最初から気持ちよくてノリノリで大成功！！もいいですね
初夜終わってすぐに次の約束を交わすカプとか…こいつらラブラブしてんな～～～！と萌え
初めて等で恐怖心があったので媚薬みたいなものを使ってみたら大成功！だと、初夜だけどもとてもノリノリな話になると思います
逆に、最初なのでちょっと苦しみがありつつも、相手と一つになれたことに喜んでいるパターンも大変よろしいと思います
いや、この喜び方は初夜ならではなんじゃ？？？と思うんですが…
結論→どちらでも萌えると思います

〇付き合ってないパターン
付き合ってる二人が初夜に挑むのもいいですが、まだ付き合ってなかった二人が何らかの事情で性行為することになったパターンの初夜も、話としては面白いですね〜
原作が特殊能力系ものならご都合主義の術なり魔法で（セッ〇スしないと出れない部屋が一番楽な設定）
そういう展開になって、それぞれで戸惑いながらも、いつも近くにいるアイツの初めて見る顔にドキドキしてくれ…と思います
どっちかが片想いしてたら、こんな状況で好きな相手に触れられることへの喜びとか罪悪感とか、行為後はまた元通りになろうとして好きな感情をひた隠しにしようとする切なさ等の萌え感情ミックスした描写あったら最高ですね〜

あやしい日本語と、まとまりない内容すみませんでした
そしてお目汚し失礼しました